
鋁基AAO模板(單通AAO多孔納米模板)
圖1. 鋁基AAO模板(多孔納米模板)結(jié)構(gòu)示意圖及SEM圖 (注:為了簡化模型,圖1上部示意圖中,AAO的正面畫成了絕對平整,實際上在每個孔四周都有凸起,在微觀上表面是不平整的)
圖2. 鋁基AAO模板(多孔納米模板)截面示意圖
鋁基AAO(Anodic Aluminum Oxide)模板,又叫單通AAO模板,它具有蜂窩狀結(jié)構(gòu)(如圖1所示),由許多六角形柱體氧化鋁(Al2O3)原胞組成,每個原胞中間有個圓形的小孔,在孔的下端有個半球形的阻擋層,阻擋層下方為鋁基,也可以稱之為單通AAO或單通AAO模板。鋁基AAO是多孔納米模板系列最為簡單的一個,制備容易,成品率高,可實現(xiàn)幾百平方厘米以上的大面積均勻制備。圖2為鋁基AAO模板或多孔納米模板的截面示意圖。根據(jù)制備條件的不同,單通AAO的孔徑可以實現(xiàn)孔徑幾十納米到幾百納米,孔深(即AAO模板上面AAO的厚度)連續(xù)可控,淺則幾十納米,深可以達到幾十微米。鋁基AAO表面納米級孔洞排列短程有序,有序范圍為微米級,排列方式為六角密排結(jié)構(gòu)。其孔徑大面積范圍內(nèi)均勻可控,可作為母版將多孔結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)移到其它材料之上。高密度的孔分布以及細長的孔道,提供了一種比表面極高的三維納米結(jié)構(gòu),可以實現(xiàn)有機分子的大量吸附,在比如光學(xué)檢測等方面有很好的應(yīng)用前景。
圖3. 鋁基AAO(多孔納米模板)的SEM圖
圖3左側(cè)為幾種典型的鋁基AAO的SEM圖的俯視圖,右側(cè)為其截面視角SEM圖,可見AAO模板在小范圍內(nèi)孔呈六角密排,孔徑比較均勻,孔底部阻擋層清晰可見。
圖4.鋁基AAO模板(多孔納米模板)產(chǎn)品實物圖
圖5. 鋁基AAO產(chǎn)品放置方向示意圖
鋁基AAO模板一面為高度有序多孔結(jié)構(gòu)。產(chǎn)品包裝盒貼有公司logo的為盒蓋,包裝時膜正面向上,如圖5所示。由于有鋁基底的支撐,鋁基AAO強度較高,可以用鑷子夾取和略微折彎,可以進行短時間的超聲清洗。注意切勿用手指直接接觸膜表面,否則手上的油脂或其它異物容易沾到膜表面,而且非常難以將其清洗干凈。
圖6. 鋁基AAO模板結(jié)構(gòu)示意圖
鋁基AAO模板產(chǎn)品包裝盒內(nèi)正面朝上放置,上表面為有效AAO層,產(chǎn)品背面也有一層多孔氧化鋁,只不過這層氧化鋁較有效AAO層薄一些,質(zhì)量差一些,請不要使用這層氧化層作為多孔模板。鋁基單通AAO模板放置方式是正面向上朝著盒蓋,如果兩面外觀有明顯不同的話,正面顯得光亮均勻一些,反面粗糙不均勻一些,如果兩面外觀上一模一樣,則無法通過肉眼區(qū)分,所以為了防止混淆正反面,建議在取出單通AAO的時候就用記號筆在其背面做好標(biāo)記。AAO膜可以采用5wt%的磷酸進行慢速去除,或采用5~10wt.%的NaOH進行快速去除(在確保AAO部分與磷酸或NaOH容易能夠直接接觸的前提下)。
關(guān)于如何除去鋁基:如果使用鋁基AAO作為模板制備高分子納米線或納米棒,可以將高分子的溶液滴在AAO表面,或者將高分子薄膜鋪在AAO表面然后加熱。制備結(jié)束后,由于AAO的正面被高分子層保護,所以不可以將整個樣品簡單放在NaOH中來去除AAO。此時可以用NaOH去除背面的氧化層,然后用氯化銅除去鋁基,最后用NaOH快速去除AAO模板層。具體操作方法請從如下鏈接下載:http://topmembranes.com/intro/AAO_on_Al_substrate.pdf
除鋁基詳細操作指導(dǎo):我們的單通AAO和V形AAO產(chǎn)品表面是沒有任何高分子材料的。這里所說的是,如果您使用單通或V型AAO的過程中,如果在其表面涂覆了一層其它材料,比如高分子材料,由于這一層材料的覆蓋,如果將單通AAO直接放在NaOH溶液中,這一層材料將會把AAO與NaOH溶液隔離,從而不能達到溶解AAO的目的。由于單通AAO正面涂覆了高分子材料,因此不能直接用NaOH溶液來去除AAO模板,因為此時AAO與NaOH被高分子層隔離了。所以必須從背面去除AAO。(1)去除背面氧化層:將樣品正面朝上,輕輕放置在質(zhì)量分數(shù)為5%的NaOH溶液的表面(常溫下),由于高分子層一般都是疏水的,所以樣品會漂浮在溶液表面(當(dāng)然,沉下去也沒事,不影響),NaOH會很快(幾分鐘到十幾分鐘)將背面的氧化鋁層溶解,從而鋁基露出來,露出的鋁基會與NaOH直接接觸,生產(chǎn)氫氣,可以看到很多氣泡生產(chǎn),說明背面氧化鋁除完了。由于反應(yīng)不是太劇烈,樣品一般不會被沖起來。將樣品取出后用水沖洗。(2)去除背面鋁基:由于NaOH跟鋁反應(yīng)非常非常慢,所以不用NaOH除鋁。配制氯化銅(CuCl2)鹽酸溶液,如果沒有氯化銅的話可以用硫酸銅,溶液濃度可以隨意,原理是氯化銅和鹽酸濃度越高,反應(yīng)越快,越劇烈,時間越短,比如,可以用質(zhì)量分數(shù)20%的氯化銅,鹽酸體積濃度可以為10%。將樣品置于溶液表面,此時,銅離子、氫離子、鋁會發(fā)生反應(yīng),生產(chǎn)氫氣、銅單質(zhì)、鋁離子,當(dāng)氯化銅濃度高時,反應(yīng)非常劇烈,產(chǎn)生大量的熱,反應(yīng)很劇烈時,氣泡會把樣品頂起來劇烈抖動。如果感覺反應(yīng)太劇烈了,可以立刻往溶液里倒去離子水稀釋溶液,反應(yīng)速度馬上就會下降。如果感覺反應(yīng)太慢了,可以往溶液里加一些氯化銅和鹽酸。等氣泡消失的時候,鋁也反應(yīng)完了,樣品變得透明(假如高分子層是無色透明的)。此時可以將樣品取出再放在一杯新的氯化銅鹽酸溶液表面十分鐘,讓殘余的肉眼看不見的鋁徹底去除干凈。將樣品取出用水輕輕清洗。(3)將樣品正面朝上漂浮在質(zhì)量分子5%的NaOH溶液表面(常溫下),一般情況下,厚度5微米以下的單通AAO,十幾二十分鐘就可以完全消失,如果厚度幾十微米,可以適當(dāng)延長時間到三十分鐘甚至1小時,由于NaOH跟AAO反應(yīng)無氣泡生產(chǎn),而且顏無變化,所以肉眼觀察起來不能判斷AAO是否完全去除干凈,最終還要以SEM檢測為準(zhǔn)。
提示:當(dāng)正面AAO裸露時,去除背面AAO的方法:將AAO漂浮于NaOH溶液表面,但是需要首先將樣品正的四周涂覆少量的疏水材料,比如采用指甲油,或者直接用高溫膠帶粘住正面四周邊緣,涂覆或粘貼寬度1~3mm即可,目的是在漂浮的時候防止NaOH溶液蔓延到正面的AAO上。當(dāng)AAO膜很。ū热缛缧∮2微米),而且需要去除鋁基的時候,不建議AAO表面裸露,因為在去除鋁基的時候產(chǎn)生的氣泡很可能沖破AAO薄膜,所以正面最好是涂覆十幾到幾十微米的高分子保護膜。我們不建議您對表面未涂保護膜層的單通AAO進行去鋁基操作。
鋁基AAO模板可以采用SEM或AFM對膜進行表征。由于AAO本身不導(dǎo)電,所以當(dāng)AAO的厚度超過幾微米時,在SEM測試時請進行噴金或噴碳處理。當(dāng)AAO厚度小于1微米時,可以直接觀察,無需噴金或噴碳。截面觀察時,可以將膜輕輕折彎成90°,彎折處形成新鮮斷面可供觀測。當(dāng)單通AAO模板的孔徑與孔間距差別很小的時候,彎折處很難形成可供觀測的截面,彎折法不適用。當(dāng)AAO的厚度達到幾十微米時,彎折法同樣有局限,因為彎折后形成的裂口比較小,觀測時AAO斷面底部可能會被擋住一部分,此時應(yīng)該把彎折角度變大,或者將其折斷來觀察斷面。單通AAO厚度在測量的時候存在一定的誤差,由于測試角度等原因,而且膜本身也有一定的厚度波動,測試有時誤差可達10%,因此膜厚的非常精確的值需要您自行檢測。
溫馨提示:AAO模板為自下而上的方法制備,屬于自組織結(jié)構(gòu),因此它的孔徑都有一定的分布范圍,而不是單一值,特別是孔間距450nm的模板不均勻性大一些?椎呐帕袨槎坛逃行颍ㄎ⒚准墸總有序區(qū)域可稱為一個“籌”,在籌邊界處孔的形狀可能大都不是正圓形。超薄膜的孔徑分布比雙通厚膜以及單通膜寬一些。如果您對多孔膜的孔徑要求均勻程度非常高,對孔的圓形程度要求非常高,那么AAO并不是好的選擇。
特別地,孔深40μm以上的單通AAO,當(dāng)孔徑與孔間距的數(shù)值比較接近的規(guī)格,例如SP125-090-50000,它的孔道直徑上下不一致(頂部孔徑約90nm,底部孔徑約60nm),例如SP450-370S-50000,孔道底端孔徑也要比頂端小一些,這主要是其成分結(jié)構(gòu)上下不同造成的(參見文獻:ACS Appl. Mater. Interfaces 2013, 5, 3441−3448),當(dāng)然也和其單通結(jié)構(gòu)不利于孔的均勻擴大有所關(guān)系。請知悉。
規(guī)格列表中孔深其實就是有效AAO的厚度,不包括背面氧化層以及中間鋁層的厚度。總的厚度約為0.15~0.2mm。
關(guān)于切割:單通AAO可以切成更小的片使用,一般不用剪刀來剪,剪刀容易造成樣品彎曲和膜的開裂。對于膜厚不大于5微米的單通AAO,可以找一個平的桌面或一塊玻璃,鋪上一塊無塵布,然后將單通AAO反扣在無塵布上,用直尺和美工刀在背面劃切即可,不需要太用力?梢远鄤潕椎肚械簦部梢栽诳烨械舻臅r候停止,然后來回掰幾次就會斷開。注意:當(dāng)單通AAO膜厚為40~60微米時,切割時切割線兩邊會出現(xiàn)很多裂紋,而且裂紋會擴展。所以在切割的時候不能在背面切割,而要從正面切割,即AAO正面向上用無塵布墊在AAO表面,尺子壓在無塵布上,沿著直尺,用新鮮的美工刀刀尖來回劃刻,一定不要用力壓,而是輕輕地來回劃刻,就像鋸木頭一樣,劃幾十次之后表層的AAO就斷了,然后再接著劃幾刀,之后再來回掰幾次就可以掰斷了。即使是這樣操作,斷口兩側(cè)仍然會有很少了的裂紋,請知悉。
對于某一個孔中心間距的AAO(比如孔間距450nm)來說,孔越大,孔的形狀約接近于圓形,孔越小,孔的形狀越偏離圓形,所以比如SP450-100-500這個型號,它的孔直徑看起來就很不均勻,孔形狀絕大部分都不是圓形,如需詳細了解,請咨詢客服。
在您購買之前,最好能夠與我們的技術(shù)人員溝通,簡要說明您將用AAO制備何種納米結(jié)構(gòu),我們會給您推薦比較合適的產(chǎn)品規(guī)格。如需要放大倍數(shù)較低的SEM圖,請與我們聯(lián)系。
若單通AAO的正面被諸如高分子材料涂覆,則可從背面進行AAO的去除。單通AAO鋁基去除方法、掃描電鏡制樣方法,以及樣品切割方法參見:
http://topmembranes.com/intro/AAO_on_Al_substrate.pdf
注:測單通AAO的截面的SEM之前,建議噴金或噴碳以增加導(dǎo)電性,有利于截面的清晰觀察。
http://topmembranes.com/newsShow.asp?id=178
具體規(guī)格和價格請與我們的客服聯(lián)系。
為了防止混淆正反面,建議在取出單通AAO的時候在其背面做好標(biāo)記。溫馨提示:包裝盒內(nèi),AAO正面是朝上放置的。AAO膜上放置了圓形紙片,紙片直徑28mm,請不要與AAO膜板混淆。
注:孔徑(pore diameter)指孔的直徑,孔間距(interpore distance)指孔中心間距。