金屬納米多孔膜的制備-單通AAO模板應用
單通AAO模板應用——金屬納米多孔膜的制備
一般來說,AAO模板主要用于納米線的制備,這里我們介紹一個用AAO模板制備可調的另外一類納米結構,納米孔——納米線陣列的反結構。
圖1.(a)納米孔(左)和納米線(右)結構示意圖。(b)Ni納米多孔膜制備流程示意圖:Au膜沉積(I),PMMA填充(II),模板去除(III),Ni電化學沉積(IV),PMMA去除(V)。
對于超級電容器來說,電極的比表面積越大越有利于電容器性能的提高。因此,人們通過采用一維納米結構(納米線、納米管)來提高電極材料的比表面積。然而,這種納米結構存在兩個嚴重缺點,一是當結構的長徑比較大時就會發生團聚現象,二是結構的機械性能較差。
AAO模板具有可調的納米結構,它可以說是納米線陣列的反結構(如圖1a所示),具有高比表面的同時,又有較大的機械強度,而且,孔的長徑比越大,膜越厚,機械強度越大,而且不存在團聚的問題。然而,AAO的材質是不導電的,所以無法直接用作超級電容器的電極。不過,通過模板結構的轉印,就可以采用單通AAO模板制備出金屬納米多孔模板,這種金屬模板的結構與AAO相同,只是原來氧化鋁的位置被導電金屬取代了。2014年,Huaping Zhao等采用高分子填充結合電化學沉積,成功實現了這種轉移,首先在單通AAO表面沉積一層Au薄膜,然后涂覆PMMA,使PMMA填充到AAO的孔道中,接著將AAO去除,就得到了PMMA納米線陣列,之后通過直流電化學沉積法,以所鍍的Au多孔膜為電極,制備Ni納米多孔膜,在此過程中,Ni填充了PMMA納米線陣列的空隙位置,即原來AAO所占的位置。
他們所用的單通AAO以及所制備的Ni納米多孔膜如圖7所示。所用的AAO孔結構為四方結構,這是因為它是通過納米壓印預制凹坑制備的,他們也在文中提到這種排列的AAO的孔隙率不如六角密排的高,其實,不需要采用納米壓印,而采用傳統的兩步氧化法制備的短程有序的單通AAO即可獲得更大的比表面積,而且可以很容易地獲得面積超過一百平方厘米的AAO模板。他們制備的Ni納米多孔膜的厚度達到了8.4μm。
參考文獻:
Adv. Mater. 2014, 26, 7654–7659